粘度法測定液體的流動活化能
點擊次數：15276 更新時間：2009-05-21
一．實驗目的
1．了解恒溫槽的原理、構造和各部件的功用，學會調節恒溫槽；
2．了解液體粘度的意義及測定粘度的原理和方法。用烏氏粘度計測定無水乙醇在不同溫度下的粘度，求算無水乙醇的流動活化能。
二．實驗原理
1．測溫技術
溫度是物質的重要狀態性質，物質的許多物理化學性質如液體的飽和蒸氣壓、電解質溶液的電導率和化學反應的速率常數等等，都與溫度有關。物理化學實驗多半是在恒溫條件下進行的。掌握恒溫技術，學會使用恒溫槽，對于物理化學實驗有非常重要的意義。
實驗室普遍使用的恒溫槽是一種常用的控溫裝置。恒溫槽由浴槽、溫度控制器、繼電器、加熱器、攪拌器和溫度計組成。圖一是控溫原理和裝置示意圖。控溫的基本原理是：當浴槽的溫度低于設定溫度時，溫度控制器通過繼電器的作用使加熱器加熱；浴槽溫度達到設定的溫度時，自動停止加熱。因此浴槽溫度在一微小區間內波動。被研究的體系放在恒溫槽中或在恒溫水的包圍接觸中就被限制在所需的溫度上下的微小區間內波動。
2．液體粘度的測定
任何液體都有粘滯性，其量值可用粘滯系數（簡稱粘度）η表示。η與組成該液體的分子的大小、形狀、分子間作用力等有關。測定粘度的方法主要有3種：
（1）用毛細管粘度計測定液體經毛細管的流出時間；
（2）用落球式粘度計測定圓球在液體中的下落速率；
（3）用旋轉粘度計測定液體對同心軸圓柱體相向轉動的影響。
本實驗用毛細管流出法測定粘度。毛細管粘度計有多種型式，如烏式粘度計、奧式粘度計等。本實驗使用烏式粘度計。
在某溫度下，令液體在毛細管內流動，可根據泊素葉公式計算粘度：
式中，V是t時間內流過毛細管的液體體積，r是毛細管半徑，p是毛細管兩端的壓力差，l是毛細管長度。
粘度的制單位為Pa·s，它與厘米克秒制單位泊的關系為1P=0.1Pa·s。
測粘度時一般不用直接測量上式中的各物理量，而是用同一粘度計在相同條件下分別測定待測液體和標準液體（本實驗為純水）流經毛細管的時間，用泊素葉公式作比較，算出待測液體的粘度。對于兩種液體
兩式相除得：
式中，η為粘度，t為流動時間，p為毛細管兩端得壓力差。
對于烏式粘度計p=ρgh，式中ρ為液體密度，g為重力加速度，h為液面與毛細管末端的距離。在t時間內液面是逐漸下降的，因此h應為在t時間內液面與毛細管末端的“平均”距離（此處“平均”，確切地說是微積分所述之“中值”），對于不同的液體h大體相同。則上式變成：
某溫度下標準液體的η和ρ是已知的（例如純水35℃時η1＝0.074Pa·s，ρ1=994.1kg/m3），測得t1和t2并查得待測液體的密度ρ2，就可算出
溫度變化使分子間作用力發生改變，粘度也有變化，粘度與溫度的關系為：
或
式中，稱為液體的流動活化能，以對作圖，得一直線，斜率，所以
＝RS
三．儀器與試劑
玻璃缸（容積10L）（1個）；導電表1個；加熱器（250W電熱絲封在銅管內）1套；SY708型晶體管繼電器（或6301電子管繼電器）1臺；精密測溫系統1套；烏式粘度計1支；吸耳球1個；秒表1塊；DDS-11C型電導率儀1臺；DJS-1型電導電極1支；三角燒杯1個；無水乙醇（二級）；標準KCl水溶液（0.01mol/L）。
四．實驗步驟
1．調節恒溫槽溫度至（25±0.1）℃，此處“±0.1”指明恒溫25℃時的靈敏度。
2．測定25℃時無水乙醇流經烏式粘度計毛細管的時間。
取烏式粘度計1支（圖二），在B、C管上端套上乳膠管，從A管注入無水乙醇至D球下方，使乙醇接近支管C的下口（但不堵死下口）。浸入恒溫槽中豎直固定，恒溫5～7min后進行測定。用夾子夾緊C管上的乳膠管，用吸耳球從B管之乳膠管吸氣，將乙醇從D球、毛細管、E球抽至G球。夾緊B管之乳膠管，解去C管夾子，此時D球內部分乙醇流回F球，D球經C管與大氣相通，毛細管末端即通大氣。解去B管夾子，B管內乙醇下落，當液面流經刻度a時啟動秒表計時，當液面降到刻度b時計時終止，這段時間就是ab間體積V的乙醇流經毛細管的時間t2。重復操作2～3次，每次相差不超過5s，取平均值。
3．升高溫度2～3℃，同步驟（2），測定該溫度下乙醇流經毛細管的時間，要求zui后一個溫度為35℃。
4．將粘度計中的乙醇倒入回收瓶中，滴干，然后在烘箱中烘干。在同一粘度計中裝入純水，放入35±0.1℃恒溫槽中，同前法測定流經毛細管的時間t1。
操作注意事項：
（1）實驗時粘度計必須鉛直放置；
（2）用吸耳球吸取液體時，液體中不得混入氣泡，否則應待氣泡排盡才能實驗；
（3）操作時如果要接觸B管或C管應特別小心。因B管或C管有較長之力臂，用力雖小但形成的力矩較大，易在管間接口處折斷。
五．數據處理
1．列出數據處理表，計算無水乙醇的粘度：
| 溫度 | | | | |
| t2 | | | | |
| t1 | | | | |
| η2 | | | | |
2．計算無水乙醇的流動活化能
作圖，求直線斜率，計算無水乙醇的流動活化能，與文獻值比較求相對誤差。
六．思考題
1.恒溫槽由哪些部件組成？它們各起什么作用？
2.烏氏粘度計在使用時為何必須烘干？是否可用兩支粘度計分別測得待測液體和參比液體得流經時間？
參考文獻：
［1］J.M. Wilson et al., Experiments in Physical Chemistry （1962）.
［2］傅獻彩，沈文霞，姚天揚編，《物理化學》，上冊，第四版，高等教育出版社（1990）。
［3］F. Daniels, R. Albert, J. W. Williams, C. D. Cornwell, P. Bender, J. E. Harriman, Experimental Physical Chemistry, 7th ed., McGraw-Hill Inc., New York（1975）.
［4］傅獻彩，沈文霞，姚天揚編，《物理化學》，第四版，高等教育出版社（1990）。
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